赵鹏程，安国策，马子宁，姚丽娟
（中国刑事警察学院 法化学系，辽宁 沈阳 110854）
案例12018年11月，内蒙古自治区霍尔奇镇某村村民姜某某报案：称其从事生产作业的挖掘机在工作中出现异常，经厂家维修发现液压系统存在问题，在更换液压油后恢复正常。维修人员提示姜某某，在更换液压油时发现油箱口有少量白色物质，但是维修时已经擦拭干净。于是，姜某某向警方报案称其挖掘机液压油箱内可能被人投放了食盐，并提供嫌疑对象。警方在对该挖掘机进行勘查时没有在液压油箱口发现白色晶体，于是提取了被更换下来的液压油作为检材（图1），要求对该油中是否含有氯化钠晶体进行检验。
图1 更换下来的挖掘机液压油样品
案例22019年3月，案例1中的姜某某再次报案称其从事生产作业的挖掘机在蒙西矿山办公室大门口北面50 m处发生故障无法行驶，后经检查发现该车输油管堵塞。警方对该车进行勘查时在油箱输油管中发现少量残留固体，外观为浅绿色（图2），要求对该固体物质进行检验。
图2 挖掘机柴油油箱输油管中取出的结晶物
案例3内蒙古敖汉旗公安局接到张某报案称：2021年1月1日晚，司机把工程翻斗车停在库里，第二天上午车子出现故障无法工作。维修人员在检查该车发动机后，根据经验判断发动机机油中疑似被加入了白糖。警方提取了机油加入口处的油渣（图3），要求对该检材中是否含有蔗糖成分进行检验。
图3 机油加入口处提取的油渣样品
1.1 仪器与试剂
Motic（麦克奥迪）立体显微镜，配备OPLENIC（欧普林）psc603-20x型摄像头；
HITACHI（日立）S-3400N型扫描电镜（加速电压20～25 kV，工作距离10～20 mm）；
Thermo（热电）NORAN SYSTEM SIX型能谱仪（探头工作距离34 mm，X射线出射角35°，能谱采集时间60s）；
HITACHI（日立）E1010型离子溅射仪（离子电流15mA，溅射金时间60 s）；
NICOLET（尼高力）5700型傅里叶变换红外光谱仪（扫描范围4 000 cm-1~650 cm-1，扫描次数16，分辨率8）。
氯化钠、硫酸亚铁、氯化钡、硝酸银、乙酸铀酰锌、邻二氮菲对照品均为分析纯；
蔗糖购自于市场。
1.2 样品分析
取案例1中样品倒出油样后，取底部固体样品用滤纸吸干，备检；
取案例2中样品内绿色固体样品备检。向案例3中油渣样品中加入乙醚溶剂，充分搅拌并离心处理，取试管底部固体样品用滤纸吸干，备检。分别利用立体显微镜观察各样品的外观形态，取少量样品在扫描电子显微镜下观察其晶体形态，并利用能谱仪分析案例1和案例2晶体的所含元素，利用化学法分析其所含离子；
利用傅里叶变换红外光谱仪分析案例3中的晶体。
从三个案件送检物证中提取到的涉案晶体分别涉及食盐、食糖和化学试剂硫酸亚铁，本文利用微量物证常用分析仪器和检验方法从元素、离子和分子成分角度对其进行分析。
葡萄酒的质量七分决定于原料，三分才是工艺。松原栽植的双优山葡萄与一些主栽区比突出的优点有：无“小青粒”、“绿红粒”，果穗紧凑，果粒整齐；
无病腐穗、破损粒，果色深，果粉厚。在松原栽培的双优山葡萄品种，施用本然在可溶性固形物含量、出汁率、果梗率等多项酿造品质性状上都优于施用化肥的。其中可溶性固形物含量（手持折光仪测量）高出2.3°，相当于高出12.2%，详见表5。
2.1 液压油中氯化钠晶体的检验
案例1中报案人怀疑其挖掘机液态油箱中被投入食盐，其主要成分氯化钠是水溶性的，故该晶体应该还保留在液压油中，可先将其从油底分离出来再进行晶体结构观察、元素分析和离子分析。
2.1.1 案例1中不明晶体的发现与提取
由于氯化钠不溶于液压油，且密度较大，实验将图1中的液压油倾倒出来后，在油底部发现了少量白色物质（图4）。经立体显微镜观察，该物质呈现出透明晶体特征（图5）。
图4 液压油中分离出来的白色晶体
图5 白色晶体在立体显微镜下观察到的晶体形态
2.1.2案例1中不明晶体的扫描电镜/X射线能谱法检验
为确定图5中的晶体成分，取2.1.1节中发现的晶体在扫描电镜下放大约9000倍时观察，可见单个晶体呈约0.5 mm边长的正立方体形状（图6），符合氯化钠晶体特征。能谱分析表明，该晶体所含元素为钠（Na）元素和氯（Cl）元素（图7）。从晶体形态和元素分析结果可以初步判断案例1中发现的白色晶体为氯化钠。
图6 涉案晶体在扫描电镜下的微观形态
图7 白色涉案晶体的能谱分析结果
2.1.3 案例1中不明晶体的化学法检验
为进一步验证案例1中晶体成分，实验通过化学法对该晶体进行离子分析。取2滴晶体溶液于点滴板中，加入2滴95 %乙醇和8滴乙酸铀酰锌溶液，生成淡黄色沉淀，该黄色沉淀为NaAc·Zn（Ac）2·3UO2（Ac）2·9H2O，上述实验表示有钠离子存在。再取2滴晶体溶液于点滴板中，滴加2滴硝酸银溶液，有白色沉淀产生，加入稀硝酸白色沉淀不溶解，再加入氨水，白色沉淀溶解，表明生成了氯化银白色沉淀，证明该晶体中有氯离子存在。综合以上检验结果，可以确定案例1中的不明晶体为氯化钠（NaCl）。
2.2 柴油输油管中硫酸亚铁晶体的检验
在案例2中，警方从被破坏车辆的柴油输油管中发现混有少量浅绿色物质的固体混合物，实验发现该浅绿色物质溶于水。
2.2.1 案例2中不明晶体的发现与提取
用水溶解案例2的涉案固体物质，过滤后取滤液自然挥干，析出浅绿色晶体（图8）。
图8 涉案绿色晶体的立体显微镜图片
2.2.2 案例2中不明晶体的扫描电镜/X射线能谱法检验
涉案浅绿色晶体的能谱分析结果表明，该晶体含有氧（O）、硫（S）、铁（Fe）元素（图9）。结合其外观颜色推断可能为硫酸亚铁（FeSO4）晶体，仍需进一步分析其离子成分。
图9 浅绿色涉案晶体的能谱分析结果
2.2.3 案例2中不明晶体的化学法检验
为验证2.2.2节的检验结果，确定该晶体的离子成分，实验选择使用邻二氮菲和氯化钡分别检验亚铁离子（Fe2+）和硫酸根离子（SO42-）。邻二氮菲的pH为2~9时，会与亚铁离子（Fe2+）形成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子[Fe（phen）3]2+，本实验利用上述反应在涉案晶体中检出亚铁离子（Fe2+）。涉案晶体与氯化钡反应，出现不溶于稀盐酸的白色沉淀，表明该晶体中检出硫酸根离子（SO42-）。因此，可以确定案例2中的不明晶体为硫酸亚铁（FeSO4）。
2.3 发动机机油中蔗糖晶体的检验
向发动机机油中加白糖是近年来出现在修车行业中的一种破坏手段，会造成车辆发动机反复维修的后果。案例3的工程车辆在发现故障后，维修人员提示车主该车发动机机油中疑似被加入了白糖。本实验对警方在该车发动机机油加入口周边采取的油渣进行提取，以期能够发现蔗糖晶体。
2.3.1 案例3中不明晶体的发现与提取
向少量油渣样品中加入乙醚试剂，充分搅拌并进行离心处理后倾掉上层液体，取出试管底部固体样品用滤纸吸干，在立体显微镜下发现少量白色晶体（图10）。
图10 机油加入口油渣中分离出来的白色晶体
2.3.2 油渣中白色晶体的红外光谱分析
利用显微傅里叶变换红外光谱仪对2.3.1节中提取出的案例3涉案晶体进行光谱分析，其特征吸收峰归属如下：3 561 cm-1、3 382 cm-1为νO-H伸缩振动；
3 014 c-1、2 967 cm-1、2 939 cm-1、2 893 cm-1为νC-H伸缩振动；
2 993 cm-1、2 912 cm-1为νCH2伸缩振动；
1 461 cm-1、1428cm-1为δCH2变 形 振 动；
1 345 cm-1为ρCH2摇摆振动；
1 373 cm-1、1 322 cm-1、1 277 cm-1为ρC-H摇摆振动；
1 234 cm-1、1206 cm-1、1 167 cm-1为δO-H变形振动；
1 125 cm-1为νc-o伸缩振动，1 075 cm-1为苷键中νc-o伸缩振动；
1 053 cm-1、991 cm-1为νCH2-OH伸缩振动；
940 cm-1为νC-C伸缩振动；
911 cm-1和731 cm-1分别为呋喃环和吡喃环中νC-O伸缩振动；
865 cm-1和683 cm-1为δO-C-C变形振动；
846 cm-1为τwCH2扭曲振动（图11）。以上光谱特征符合蔗糖的红外光谱[5]，因此可对其蔗糖成分进行定性。
图11 油渣中白色晶体的红外光谱图
此类案件的物证检验项目尽管并不常见，但是通过已有的微量物证检验方法均可作出准确判断。需要注意的是，在现场勘查时应该特别留意各类油样的加入口周边，及时对发现的固体残留物进行取样，这些部位的物证往往是原形物，采取后会使检验工作难度大幅降低。反之，从油箱中分离和提取相关晶体的难度要增加很多，特别是发动机机油中加入蔗糖后，随着发动机的工作，蔗糖会在热油中逐渐转化为糖浆并发生化学变化，可能无法检测到蔗糖样品本身，往往难于作出明确的鉴定结论。
猜你喜欢油渣液压油机油机舱油渣和舱底水系统典型缺陷中国船检(2021年6期)2021-07-08环境可接受液压油性能要求及开发意义石油商技(2021年1期)2021-03-29影响液压油寿命的外在因素化工管理(2020年19期)2020-07-28换机油为什么不放干净？石油知识(2019年6期)2019-12-09油渣(散文)红豆(2019年11期)2019-12-02远去的挤油渣儿金山(2019年3期)2019-04-18衡山客车“烧机油”汽车维护与修理(2015年6期)2015-02-28详解机油滤清器汽车维护与修理(2015年2期)2015-02-28关于机油的那点事儿汽车维护与修理(2015年1期)2015-02-28安装螺旋桨用液压油顶结构的改进中国修船(2014年5期)2014-12-18
